三乙基硼烷的基本信息

　　中文名称：三乙基硼烷

　　英文名称：Triethylborane

　　别名名称：乙基硼 三乙基硼 三乙基硼四氢呋喃溶液

　　更多别名：Triethylboron Boron triethyl Boron ethyl (C2h5)3b Borane,triethyl- Borethyl triethyl-boran

　　物竞编号：02CX

　　分 子 式：C6H15B

　　分 子 量：97.99

三乙基硼烷的性质与稳定性

　　三乙基硼烷在空气中能够自燃，燃烧产生特征性的绿色火焰。三乙基硼烷很容易在氧气作用下通过自由基反应发生自氧化。

三乙基硼烷的危险性概述

　　危险性类别：第4.2类 自燃物品

　　侵入途径：吸入、食入

　　健康危害：三乙基硼烷对眼睛、皮肤和呼吸道有强烈刺激作用。慢性中毒引起厌食、体重减轻、呕吐、轻度腹泻、皮疹、秃头、抽搐和贫血。

　　环境危害：对环境有害。

　　燃爆危险：接触空气易自燃。

三乙基硼烷的毒理学资料

　　LD50：大鼠经口LD50(mg/kg): 235 小鼠经口LD50(mg/kg): 720

　　LC50：大鼠吸入LC50(mg/m3): 700ppm/4h

三乙基硼烷的急救措施

　　皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。如有不适感，就医。

　　眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。

　　吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

　　食　　入：饮足量温水，催吐。就医。

三乙基硼烷的消防措施

　　危险特性：接触空气、氧、氧化剂有引起自燃的危险。遇水分解放出易燃气体。加热分解产生易燃的有毒气体。

　　有害燃烧产物：一氧化碳、氧化硼。

　　灭火方法：用干粉、二氧化碳、砂土灭火。

　　灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。禁止用水和泡沫灭火。

三乙基硼烷的物性数据

　　1. 性状：无色透明发烟液体。

　　2. 密度(g/mL,25℃)：0.865

　　3. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1)：5.0

　　4. 熔点(ºC)：-93

　　5. 沸点(ºC,常压)：95

　　6. 沸点(ºC, kPa)：未确定

　　7. 折射率：1.380

　　8. 闪点(ºC)：-35.6

　　9. 溶解性：不溶于水，溶于乙醇、**。

三乙基硼烷的编号系统

　　CAS号：97-94-9

　　MDL号：MFCD00009022

　　EINECS号：202-620-9

　　RTECS号：ED2100000

　　BRN号：1731462

　　PubChem号：24855572

三乙基硼烷的分子结构数据

　　1、 摩尔折射率：33.27

　　2、 摩尔体积(m3/mol)：149.5

　　3、 等张比容(90.2K)：307.7

　　4、 表面张力(dyne/cm)：17.9

　　5、 极化率(10-24cm3)：13.19

三乙基硼烷的计算化学数据

　　1、 疏水参数计算参考值(XlogP)：

　　2、 氢键供体数量：0

　　3、 氢键受体数量：0

　　4、 可旋转化学键数量：3

　　5、 互变异构体数量：

　　6、 拓扑分子极性表面积(TPSA)：0

　　7、 重原子数量：7

　　8、 表面电荷：0

　　9、 复杂度：25.7

　　10、同位素原子数量：0

　　11、确定原子立构中心数量：0

　　12、不确定原子立构中心数量：0

　　13、确定化学键立构中心数量：0

　　14、不确定化学键立构中心数量：0

　　15、共价键单元数量：1

三乙基硼烷的合成方法

　　在装有汞封搅拌器，回流冷冶器，滴液漏斗和导气管的磨口1升三颈烧瓶中，放入72克(3.0克原子)镁屑和250毫升无水丁醚。在氮保护下慢慢滴加500毫升含327克(3.0摩尔)嗅乙烷的无水丁醚溶液以制成格氏试剂。反应开始很激烈，须将烧瓶浸于冷水浴中冷却，然后在4小时内滴加400毫升含61克0.9摩尔)三氟化硼的丁醚溶液。之后，在70℃加热2小时，(反应完后，把冷凝器换成磨口玻璃塞，而未封搅扑器贝ij换成短分馏往。这样改变装置要在快速通氮中很快进行，以避免混合物暴露于空气中)。直接蒸馏反应混合物，收集94---97℃的馏分，得粗三乙基硼烷65克(74%)。

　　纯化时，可将粗产物与稍稍过纽的氨反应以生成配合物。此配合物在高真空下蒸锣后，与稍稍过量的干燥化氢作用，游离出三乙慕硼。再蒸馏，收集在-40℃的冷肼中。

三乙基硼烷的操作处置与储存

　　操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)，戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟雾。避免与氧化剂接触。尤其要注意避免与水接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

　　储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。库温不超过30℃，相对湿度不超过80%。保持容器密封，严禁与空气接触。三乙基硼烷应与氧化剂、食用化学品等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

三乙基硼烷的用途

　　1.三乙基硼烷用于有机合成，与三乙基铝混合可用作火箭推进系统双组分点火物。

　　2.选择性醇醛缩合反应。酮的a一烷化。

　　3.三乙基硼烷最大用途是作为一个自由基引发剂，不但能在低温 (–78 oC) 下引发反应，还能为自由基反应带来良好的立体选择性。同时，三乙基硼也能用于非自由基反应，如促进钯催化的亚甲基化合物、氨与不活泼烯丙醇的三组分Michael-羟醛缩合烯丙基化反应等。

　　三乙基硼烷作为自由基引发剂能够用于对映选择性合成天然产物丁内酯。反应首先发生路易斯诱导的自由基加成，进而得到最终产物。

　　三乙基硼烷与氧气组合还能实现不需要锡参与的分子内烷烃自由基对醛和酮的加成反应，如ω-碘代醛在10倍三乙基硼诱导下能有效发生分子内成环反应，ω-碘代酮则在20倍三乙基硼诱导下也能高产率得到成环产物。

　　三乙基硼烷还能用于炔烃和烯烃的氢铟化反应。反应生成的烯基铟能与卤代芳烃或其它亲电试剂的一步交叉偶联反应。

　　三乙基硼烷还能代替金属试剂实现串联Michael-aldol反应，高产率合成α-烷基-β-羟基酮衍生物 。

　　在钯试剂催化的活泼亚甲基化合物与不活泼烯丙醇间的烯丙化反应中，三乙基硼烷能起到很好的促进作用，即活化烯丙醇的C-O键 。

　　在自由基控制的化学选择性THF自由基与醛和亚胺的三组分加成反应中，三乙基硼烷能选择性得到THF对醛的加成产物。

三乙基硼烷的法规信息

　　下列法律法规和标准，对三乙基硼烷的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过);　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过);　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过);　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过);　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过);　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92);　　危险化学品名录